一种抗菌防水胶粘剂的制备方法及在鞋材中的应用与流程

本发明涉及胶黏剂，具体为一种抗菌防水胶粘剂的制备方法及在鞋材中的应用。

背景技术：

1、聚氨酯胶黏剂具有粘结性能好，制备方法简单，施工方便等优点，在鞋材、建筑建材、电子电器、运动用品等方面有重要的应用。鞋制品主要有鞋面，鞋底，胶黏剂等组。鞋制品在长期穿戴过程中遇水容易发生开裂，同时在潮湿环境中容易滋生细菌霉菌，因此需要提高鞋材用胶黏剂的耐水防水，抗菌防霉等性能。

2、向胶黏剂中加入抗菌剂等功能性助剂，可以赋予胶黏剂抗菌、防水等性能。但是加入的助剂可能会存在与基体不相容，而影响胶黏剂的剥离强度、粘结性能等性能。专利cn116640546b公开了利用天冬氨酸、纤维素、三(2-氨基乙基)胺、溴化苄等原料，制备了超支化季铵盐改性纤维素气凝胶，赋予了聚氨酯粘合剂良好的隔热、保温、抗菌等性能。但是该发明的季铵盐，纤维素等原料为亲水性物质，加入到聚氨酯胶黏剂中会影响其耐水防水性能。

技术实现思路

1、（一）本发明解决了聚氨酯胶黏剂防水和抗菌性能不好的问题。

2、（二）本发明的技术方案是：一种抗菌防水胶粘剂的制备方法，包括如下步骤：

3、s1、向装有冷凝回流管的烧瓶中加入异丙醇，质量比为1:（0.65-0.72）的4,4'-(六氟异亚丙基)联苯基氯丁酸酯、双二甲氨基单体，加热至80-85℃，搅拌反应18-36h，减压浓缩，二氯甲烷洗涤，干燥，得到含氟季铵盐抗菌剂。反应式如下：

4、

5、s2、向容器中加入100重量份聚醚多元醇，加热至120℃并真空脱水2h，冷却至70-80℃，加入19-25重量份二异氰酸酯，0.15-0.18重量份二月桂酸二丁基锡，在氮气气氛中，搅拌反应2.5-3h，得到a组分；冷却至室温，然后加入b组分，搅拌混合，得到抗菌防水胶粘剂。

6、所述b组分由75-88重量份聚醚多元醇，3-6重量份扩链剂、5-30重量份含氟季铵盐抗菌剂、12-20重量份己二酸二辛酯、0.8-1.2重量份消泡剂和0.12-0.16重量份二月桂酸二丁基锡组成。

7、进一步的，二异氰酸酯为二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯或甲苯-2,4-二异氰酸酯。

8、进一步的，扩链剂为1,4-丁二醇、1.6-己二醇或三羟甲基丙烷。

9、进一步的，4,4'-(六氟异亚丙基)联苯基氯丁酸酯的制备方法如下：将烧瓶放入冰浴中，加入二氯甲烷，质量比为1:（0.6-0.78）:（0.84-1.08）的六氟双酚a，三乙胺，4-氯丁酰氯，撤去冰浴，在20-35℃中搅拌反应6-10h，减压蒸馏，用水洗涤，干燥，产物溶解到二氯甲烷中，进行重结晶，得到4,4'-(六氟异亚丙基)联苯基氯丁酸酯。反应式如下：

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11、进一步的，双二甲氨基单体的制备方法如下：向烧瓶中加入甲苯，质量比为1:（1.22-1.46）的六亚甲基二异氰酸酯，3-二甲氨基-1-丙醇，加热至70-85℃，搅拌反应5-8h，减压蒸馏除去低沸物，石油醚洗涤，干燥，得到双二甲氨基单体。反应式如下：

12、

13、进一步的，抗菌防水胶粘剂在鞋材中的应用。

14、（三）技术效果是：本发明利用4,4'-(六氟异亚丙基)联苯基氯丁酸酯和双二甲氨基单体发生季铵化反应，得到含氟季铵盐抗菌剂；然后加入到双组分的聚氨酯胶粘剂中，由于抗菌剂的分子主链中含有与聚氨酯相同的氨基甲酸酯基团，使得含氟季铵盐抗菌剂与聚氨酯之间有很好的界面相容性，对胶黏剂的剥离强度，邵a硬度等力学性能的几乎没有不良影响。

15、本发明的含氟季铵盐抗菌剂含有强疏水性的六氟异亚丙基联苯结构，有利于降低胶黏剂胶膜的吸水率，从而提高耐水防水性能。并且含氟季铵盐抗菌剂与聚氨酯胶黏剂的相容性好，均匀的分散在胶膜基体中，赋予了胶黏剂由于的抗菌性能，对白色念珠菌、大肠杆菌、金黄色葡萄球菌均表现出很高的抗菌率。

技术特征：

1.一种抗菌防水胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述抗菌防水胶粘剂的制备方法包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的抗菌防水胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述二异氰酸酯为二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯或甲苯-2,4-二异氰酸酯。

3.根据权利要求1所述的抗菌防水胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述扩链剂为1,4-丁二醇、1.6-己二醇或三羟甲基丙烷。

4.根据权利要求1所述的抗菌防水胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述4,4'-(六氟异亚丙基)联苯基氯丁酸酯的制备方法如下：将烧瓶放入冰浴中，加入二氯甲烷，六氟双酚a，三乙胺，4-氯丁酰氯，搅拌进行反应，减压蒸馏，用水洗涤，干燥，产物溶解到二氯甲烷中，进行重结晶，得到4,4'-(六氟异亚丙基)联苯基氯丁酸酯。

5.根据权利要求4所述的抗菌防水胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述六氟双酚a，三乙胺，4-氯丁酰氯的质量比为1:（0.6-0.78）:（0.84-1.08）。

6.根据权利要求4所述的抗菌防水胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述反应时的温度为20-35℃，反应时间为6-10h。

7.根据权利要求1所述的抗菌防水胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述双二甲氨基单体的制备方法如下：向烧瓶中加入甲苯，六亚甲基二异氰酸酯，3-二甲氨基-1-丙醇，搅拌进行反应，减压蒸馏除去低沸物，石油醚洗涤，干燥，得到双二甲氨基单体。

8.根据权利要求7所述的抗菌防水胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述六亚甲基二异氰酸酯，3-二甲氨基-1-丙醇的质量比为1:（1.22-1.46）。

9.根据权利要求7所述的抗菌防水胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述反应时的温度为70-85℃，反应时间为5-8h。

10.一种如权利要求1-9任一项所述的制备方法得到的抗菌防水胶粘剂在鞋材中的应用。

技术总结
本发明涉及胶黏剂技术领域，且公开了一种抗菌防水胶粘剂的制备方法及在鞋材中的应用，A组分包括100重量份聚醚多元醇，19‑25重量份二异氰酸酯，0.15‑0.18重量份二月桂酸二丁基锡；B组分包括75‑88重量份聚醚多元醇，3‑6重量份扩链剂、5‑30重量份含氟季铵盐抗菌剂、12‑20重量份己二酸二辛酯；本发明的含氟季铵盐抗菌剂含有强疏水性的六氟异亚丙基联苯结构，有利于降低胶黏剂胶膜的吸水率，从而提高耐水防水性能。并且含氟季铵盐抗菌剂与聚氨酯胶黏剂的相容性好，均匀的分散在胶膜基体中，赋予了胶黏剂优异的抗菌性能。

技术研发人员：陈元伟,金累,陈元锋
受保护的技术使用者：赛纳（苏州）安防用品有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/12/5