一种二氢香豆素类衍生物及其制备方法和应用
本发明属于二氢香豆素类衍生物制备，具体涉及一种二氢香豆素类衍生物及其制备方法和应用。
背景技术：
1、二氢香豆素具有香气，常用作化妆品、食用、烟用香精等。对二氢香豆素进行结构改性，可以拓展二氢香豆素的用途。目前的研究中，通过对二氢香豆素进行化学改性，获得了一些二氢香豆素类衍生物，这些衍生物在医药、光学领域显示出潜在的应用价值。
2、但是目前在对二氢香豆素进行化学改性的过程中，往往需要使用大量的有机溶剂，不符合绿色化学的要求，虽然可以获得具有应用活性的新产物，但是有机溶剂的使用降低了这些新化合物的应用价值。如何通过简单且绿色的方法对二氢香豆素进行结构的改性，为二氢香豆素的应用研究提供方法支持，是本发明所要解决的问题。
技术实现思路
1、为了解决上述问题，本发明提供了一种二氢香豆素类衍生物及其制备方法和应用，以水为溶剂，不使用催化剂的情况下，在二氢香豆素中成功引入了吡咯基团，产物收率高，且获得的二氢香豆素类衍生物在农业抑菌方面显示出了活性。
2、本发明具体通过以下方案实现。
3、本发明提供了一种二氢香豆素类衍生物的制备方法，包括以下步骤：
4、以式(1)所示化合物和式(2a)所示化合物或式(2b)所示化合物为原料，水为溶剂，通过串联迈克尔加成和脱羧反应，制备式(3-1)或式(3-2)所示的化合物；
5、合成路线如下所示：
6、
7、其中，r1、r2、r3、r4分别独立为氢、c1～c3烷基、c1～c3烷氧基、卤素或硝基。
8、在本发明优选的实施例中，式(1)所示化合物：式(2a)所示化合物或式(2b)的摩尔比为1～1.2:1～2，反应温度为80℃～100℃，反应时间为2h～8h。
9、在本发明优选的实施例中，式(1)所示化合物：式(2a)所示化合物或式(2b)的摩尔比为1:2，反应温度为80℃，反应时间为4h～8h。
10、本发明还提供了一种含吡咯基团的二氢香豆素类衍生物，化学结构如式(3-1)或式(3-2)所示：
11、
12、其中，r1、r2、r3、r4分别独立为氢、c1～c3烷基、c1～c3烷氧基、卤素或硝基。
13、在本发明优选的实施例中，烷氧基为甲氧基或乙氧基，卤素为氟、氯或溴，烷基为甲基。
14、本发明还提供了所述的二氢香豆素类衍生物在制备农用抑菌剂方面的应用，所述农用抑菌剂用于抑制小麦全蚀病菌、小麦纹枯病菌、禾谷镰刀菌、立枯丝核菌、串珠镰刀菌中的一种或几种。
15、在本发明优选的实施例中，抑菌剂用于抑制小麦全蚀病菌时，抑菌剂中含有以下化合物或其农药学上可接受的盐中的一种或几种：
16、
17、在本发明优选的实施例中，抑菌剂用于抑制小麦纹枯病菌时，抑菌剂中含有以下化合物或其农药学上可接受的盐中的一种或几种：
18、
19、在本发明优选的实施例中，抑菌剂用于抑制立枯丝核菌时，抑菌剂中含有以下化合物或其农药学上可接受的盐中的一种或几种：
20、
21、在本发明优选的实施例中，抑菌剂用于抑制串珠镰刀菌时，抑菌剂中含有或其农药学上可接受的盐。
22、与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
23、本发明以水为溶剂，在二氢香豆素类衍生物结构中成功引入了吡咯基团，产物收率高。检测发现合成的化合物对农业病原菌有抑制效果。本发明合成反应以水为溶剂，且反应过程中不使用催化剂，即可高收率获得产物，整个合成过程简单，绿化环保，为二氢香豆素的应用研究提供了方法支持。
技术特征：
1.一种二氢香豆素类衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，式(1)所示化合物：式(2a)所示化合物或式(2b)的摩尔比为1～1.2:1～2，反应温度为80℃～100℃，反应时间为2h～8h。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，式(1)所示化合物：式(2a)所示化合物或式(2b)的摩尔比为1:2，反应温度为80℃，反应时间为4h～8h。
4.根据权利要求1所述的制备方法制备的二氢香豆素类衍生物，其特征在于，所述二氢香豆素类衍生物的化学结构如式(3-1)或式(3-2)所示：
5.根据权利要求4所述的二氢香豆素类衍生物，其特征在于，烷氧基为甲氧基或乙氧基，卤素为氟、氯或溴，烷基为甲基。
6.根据权利要求5所述的二氢香豆素类衍生物，其特征在于，具体为以下化合物：
7.根据权利要求4所述的二氢香豆素类衍生物或其农药学上可接受的盐在制备农用抑菌剂中的应用，其特征在于，所述农用抑菌剂用于抑制小麦全蚀病菌、小麦纹枯病菌、禾谷镰刀菌、立枯丝核菌和串珠镰刀菌中的一种或几种。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述农用抑菌剂用于抑制小麦全蚀病菌时，抑菌剂中含有以下化合物或其农药学上可接受的盐中的一种或几种：
9.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述农用抑菌剂用于抑制小麦纹枯病菌时，抑菌剂中含有以下化合物或其农药学上可接受的盐中的一种或几种：
10.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述农用抑菌剂用于抑制立枯丝核菌时，抑菌剂中含有以下化合物或其农药学上可接受的盐中的一种或几种：
技术总结
本发明属于二氢香豆素类衍生物制备技术领域，具体涉及一种二氢香豆素类衍生物及其制备方法和应用，二氢香豆素类衍生物是水为溶剂，在无催化剂条件下，利用香豆素化合物和吡咯化合物为原料反应制得。本发明提供的化合物合成方法简单，以水为溶剂，绿色环保，不使用催化剂，收率高，为二氢香豆素的应用研究提供方法支持。制备的化合物对小麦全蚀病菌、小麦纹枯病菌、禾谷镰刀菌、立枯丝核菌、串珠镰刀菌五种农业生产常见的病原菌种属中的一种或几种具有抑菌效果。
技术研发人员：吴璐璐,徐翠莲,杨国玉,邱春辉,刘淑贤,谢黎霞,曹占奇,潘振良,樊良鑫
受保护的技术使用者：河南农业大学
技术研发日：
技术公布日：2024/12/5