一种3-溴-1-氯萘的合成方法与流程

本申请涉及有机化学合成，尤其是涉及一种3-溴-1-氯萘的合成方法。

背景技术：

1、3-溴-1-氯萘是一种重要的有机合成中间体，在化工生产和科学研究中具有多种用途，它被广泛应用在有机合成、材料科学以及化工产品制备等领域，对推动化工行业的发展和促进科学研究具有重要意义。3-溴-1-氯萘应用于有机合成反应时，作为有机合成中的底物或试剂，参与芳香化合物的合成反应，如取代反应、偶联反应等。因其结构特征，可以用于合成具有特定功能的有机化合物，例如荧光染料、医药原料等；它应用于材料科学研究时，作为研究新型材料的合成前体物质之一，可用于开发新型聚合物、功能性材料等领域；它应用于化工产品制备时，在化工工业中，可用作特定化学品的中间体，制备具有特定性能和功能的化工产品，如染料、发光材料等。

2、现有的合成方法在反应过程中会有副反应发生，导致废物生成增多，从而降低了产率，此外得到的产物纯度不高，需要进一步的纯化。

3、因此，研究一种副反应少、产物纯度和收率高的3-溴-1-氯萘的合成方法具有重要的现实意义和应用价值。

技术实现思路

1、为了提供一种副反应少、产物纯度和收率高的3-溴-1-氯萘的合成方法，本申请提供一种3-溴-1-氯萘的合成方法。

2、本申请提供一种3-溴-1-氯萘的合成方法，采用如下的技术方案：

3、一种3-溴-1-氯萘的合成方法，包括以下步骤：

4、s1，将1-氨基-4-氯萘、二氯甲烷和三溴吡啶嗡盐（phbp）在20℃以下反应得到1-氨基-2-溴-4-氯萘粗品；将所述1-氨基-2-溴-4-氯萘粗品后处理提纯得到1-氨基-2-溴-4-氯萘；

5、；

6、s2，将所述1-氨基-2-溴-4-氯萘在酸性体系下重氮化脱氢反应得到所述3-溴-1-氯萘粗品；将所述3-溴-1-氯萘粗品后处理提纯得到目标产物3-溴-1-氯萘；

7、。

8、通过采用上述技术方案，本申请溴化试剂phbp中的溴原子与1-氨基-4-氯萘中的氢原子发生亲电取代反应，将溴原子引入目标分子中，这种反应具有较高的选择性和效率。本申请使用phbp可以减少副反应的发生，提高了1-氨基-2-溴-4-氯萘纯度和收率，反应后phbp转变成盐不会参与发生副反应，且容易除去；同时为下一步重氮化脱氢反应做铺垫，减少黑油副反应产生，提高产品收率和纯度。

9、在一个具体的可实施方案中，所述s1中，后处理提纯的具体过程为：将所述1-氨基-2-溴-氯萘粗品加去离子水，体系溶清，分出上层水相，下层有机相；所述有机相用饱和亚硫酸氢钠干燥，过滤，所得滤液过层析柱，浓缩得到的固体重结晶处理得到所述1-氨基-2-溴-4-氯萘。

10、通过采用上述技术方案，在有机相中加入饱和亚硫酸氢钠以除去微量的水，使用饱和亚硫酸氢钠作为干燥剂，其呈弱酸性，干燥高效快速，可以与残留在有机溶液中的水结合，作用后形成团块，易去除；同时通过观察干燥剂不再结块，可以停止加入量，操作简单，减少了副反应的发生。

11、在一个具体的可实施方案中，所述s1中，1-氨基-4-氯萘和三溴吡啶嗡盐的摩尔比为1：1-1.2，所述三溴吡啶嗡盐分多次添加。

12、通过采用上述技术方案，三溴吡啶嗡盐分批添加具有易于计量、易于操作的优点，且可与1-氨基-4-氯萘反应更彻底，在此反应过程中具有具有一定的选择性且反应条件温和、收率高、副反应少的优点；同时通过优化1-氨基-4-氯萘和三溴吡啶嗡盐的摩尔比可提高所得产物的纯度和收率。

13、在一个具体的可实施方案中，所述s1中，1-氨基-4-氯萘与二氯甲烷的质量体积比为1kg：5-15l。

14、通过采用上述技术方案，二氯甲烷具有较低的沸点和良好的溶解性能，其作为有机溶剂可将反应得到的有机物从反应液中萃取出来，通过优化1-氨基-4-氯萘与二氯甲烷的质量体积比提高了萃取效果，后续操作中溶剂易分离。

15、在一个具体的可实施方案中，所述重结晶处理具体为：将浓缩得到的固体用石油醚打浆后抽滤，并将得到的滤饼烘干。

16、通过采用上述技术方案，使用石油醚溶剂对粘稠的固体进行重结晶的目的是为了提纯反应产物，使反应产物的纯度更高。

17、在一个具体的可实施方案中，所述s2中，所述酸性体系中的酸源为亚硝酸钠与浓硫酸，且1-氨基-2-溴-4-氯萘、浓硫酸和亚硝酸钠摩尔比为1：1-5：1-1.2。

18、通过采用上述技术方案，由于1-氨基-2-溴-4-氯萘碱性较弱，需要使用较强的亚硝化试剂，故本申请通过使用亚硝酸钠与浓硫酸作为亚硝酸供源，可使重氮化脱氢反应在较强的酸性条件下顺利进行反应，同时浓硫酸的用量取决于1-氨基-2-溴-4-氯萘的碱性，碱性越弱，用量越多，若酸的用量不足时，易生成重氮胺基化合物；同时亚硝酸钠用量不足时，会引起自偶合反应，而过量的亚硝酸钠对偶合不利，易使偶合组分亚硝化、氧化或产生其他反应，因而通过控制1-氨基-2-溴-4-氯萘、浓硫酸和亚硝酸钠摩尔比可以减少副反应的发生，提高了产物的收率。

19、在一个具体的可实施方案中，所述s2中，所述重氮化脱氢反应具体为：将所述1-氨基-2-溴-4-氯萘与乙醇、去离子水混合后再加入浓硫酸加热并保存后接着滴加亚硝酸钠溶液，反应得到3-溴-1-氯萘粗品。

20、通过采用上述技术方案，先加入浓硫酸使得1-氨基-2-溴-4-氯萘溶解，再加入亚硝酸钠与浓硫酸反应生成的亚硝酸立即与1-氨基-2-溴-4-氯萘反应，避免亚硝酸的分解，重氮化反应后生成重氮盐。本申请通过控制原料的添加顺序，可避免副反应的发生，提高了产物的收率。

21、在一个具体的可实施方案中，所述s2中的后处理提纯过程包括：将所述3-溴-1-氯萘粗品加入石油醚进行萃取，所述1-氨基-2-溴-4-氯萘与石油醚的质量体积比为1kg：3-5l。

22、通过采用上述技术方案，优化1-氨基-2-溴-4-氯萘与石油醚的质量体积比，萃取效果好，后续操作中溶剂易分离。

23、在一个具体的可实施方案中，所述s2中的后处理提纯过程还包括：萃取后进行蒸馏处理，所述蒸馏时收集的馏分温度为125-130℃。

24、通过采用上述技术方案，操作简单，通过蒸馏使得产物的纯度得到进一步提高。

25、综上所述，本申请具有以下有益技术效果：

26、本申请溴化剂使用phbp可以减少副反应的发生，提高了产物纯度和收率，反应后溴化试剂转变成盐不会参与发生副反应，且容易除去；同时为下一步重氮化脱氢反应做铺垫，减少黑油副反应产生，提高产品收率和纯度；

27、本申请通过在工艺过程中控制各工艺步骤的参数，提高了原料的利用率，减少了副反应的发生，为后续分离纯化提供便利；

28、本申请通过对中间产物进行多手段纯化提高了中间产物的纯度，使得最终的产物具有收率高、纯度高的优点。

技术特征：

1.一种3-溴-1-氯萘的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的3-溴-1-氯萘的合成方法，其特征在于：所述s1中，后处理提纯的具体过程为：将所述1-氨基-2-溴-氯萘粗品加去离子水，体系溶清，分出上层水相，下层有机相；所述有机相用饱和亚硫酸氢钠干燥，过滤，所得滤液过层析柱，浓缩得到的固体重结晶处理得到所述1-氨基-2-溴-4-氯萘。

3.根据权利要求1所述的3-溴-1-氯萘的合成方法，其特征在于：所述s1中，1-氨基-4-氯萘和三溴吡啶嗡盐的摩尔比为1：1-1.2，所述三溴吡啶嗡盐分多次添加。

4.根据权利要求1所述的3-溴-1-氯萘的合成方法，其特征在于：所述s1中，1-氨基-4-氯萘与二氯甲烷的质量体积比为1kg：5-15l。

5.根据权利要求2所述的3-溴-1-氯萘的合成方法，其特征在于：所述重结晶处理具体为：将浓缩得到的固体用石油醚打浆后抽滤，并将得到的滤饼烘干。

6.根据权利要求1所述的3-溴-1-氯萘的合成方法，其特征在于：所述s2中，所述酸性体系中的酸源为亚硝酸钠与浓硫酸，且1-氨基-2-溴-4-氯萘、浓硫酸和亚硝酸钠摩尔比为1：1-5：1-1.2。

7.根据权利要求1所述的3-溴-1-氯萘的合成方法，其特征在于：所述s2中，所述重氮化脱氢反应具体为：将所述1-氨基-2-溴-4-氯萘与乙醇、去离子水混合后再加入浓硫酸加热并保存后接着滴加亚硝酸钠溶液，反应得到3-溴-1-氯萘粗品。

8.根据权利要求1所述的3-溴-1-氯萘的合成方法，其特征在于：所述s2中的后处理提纯过程包括：将所述3-溴-1-氯萘粗品加入石油醚进行萃取，所述1-氨基-2-溴-4-氯萘与石油醚的质量体积比为1kg：3-5l。

9.根据权利要求８所述的3-溴-1-氯萘的合成方法，其特征在于：所述s2中的后处理提纯过程还包括：萃取后进行蒸馏处理，所述蒸馏时收集的馏分温度为125-130℃。

技术总结
本申请涉及有机化学合成技术领域，尤其是涉及一种3‑溴‑1‑氯萘的合成方法，包括以下步骤：将1‑氨基‑4‑氯萘、二氯甲烷和三溴吡啶嗡盐（PHBP）在20℃以下反应得到1‑氨基‑2‑溴‑4‑氯萘粗品；将所述1‑氨基‑2‑溴‑4‑氯萘粗品后处理提纯得到1‑氨基‑2‑溴‑4‑氯萘；将所述1‑氨基‑2‑溴‑4‑氯萘在酸性体系下重氮化脱氢反应得到3‑溴‑1‑氯萘粗品；将所述3‑溴‑1‑氯萘粗品后处理提纯得到目标产物3‑溴‑1‑氯萘。本申请溴化试剂使用PHBP可以减少副反应的发生，提高了1‑氨基‑2‑溴‑4‑氯萘纯度和收率，反应后PHBP转变成盐不会参与发生副反应，且容易除去；同时为下一步重氮化脱氢反应做铺垫，减少黑油副反应产生，提高产品收率和纯度。

技术研发人员：丁乙,徐举,李显跃
受保护的技术使用者：棓诺(苏州)新材料有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/12/5