本发明涉及汽车绝缘涂料,具体涉及一种汽车用绝缘涂料及其制备方法。
背景技术:
1、新能源汽车是依靠清洁无污染的新能源作为驱动力的汽车,其中电池是新能源汽车的重要部件之一;目前新能源汽车电池存在的较大问题是,受到碰撞或挤压,电池包容易受损,导致电池发生燃烧和爆炸,安全问题十分严峻。目前主要采用防火涂料、阻燃电池外壳等来改善电池组件的防火性能。中国专利cn116333566b公开了新能源电池壳的零voc双组分防火膨胀涂料及制备方法以及电池舱,采用酚醛环氧树脂、溴化环氧树脂、液态阻燃剂、多磷酸铵、三聚氰胺等为主要原料,制备的双组分防火膨胀涂料具有优良的阻燃隔热性、结构稳定性和安全性。但是该专利的防火涂料的原料繁杂,并且不具有绝缘、耐水等性能。水性丙烯酸树脂具有环保、成膜性好等优点,在涂料、新能源汽车等方面有重要的应用。但是水性丙烯酸树脂不具有阻燃性能,且耐水性,以及绝缘和导热散热性能不佳;纳米氮化硼具有很高的热导率和电阻率,广泛应用在绝缘材料、导热散热材料等方面,但其分散性与高分子材料基体的相容性较差。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足,本发明提出了一种汽车用绝缘涂料及其制备方法。
2、本发明是通过以下技术方案实现的:
3、一种汽车用绝缘涂料,包括以下重量份的原料:改性丙烯酸树脂80-100份、改性二氧化硅15-18份、分散剂2-3份、消泡剂0.5-0.7份、流平剂0.3-0.5份、去离子水80-100份;
4、所述改性丙烯酸树脂的制备方法,包括以下步骤:
5、(1) 将三氯化铝加入去离子水中,500-600 rpm搅拌30 min,0.2-0.3 ml/min的速率滴加乙二胺,转移至聚四氟乙烯反应釜中,180-200℃热处理16-18 h,冷却至室温,5000rpm离心30 min,沉淀用去离子水和无水乙醇洗涤,80℃干燥,得到羟基氧化铝;
6、(2) 取步骤(1)所得羟基氧化铝加入去离子水中,500 w超声15 min,得到混合液a,将三乙氧基-2-丙烯基硅烷,加入四氢呋喃中500 w超声5 min,得到混合液b,将混合液b加入到混合液a中,搅拌转速为600 rpm,25℃搅拌30 min,120℃搅拌90 min,4℃静置2-3h,5000-6000 rpm离心30 min,沉淀用去离子水洗涤,60℃烘干,得到改性氧化铝;
7、(3) 将步骤(2)所得改性氧化铝加入正丁醇中,300-400 w超声30 min后升温至90℃,通入氮气,加入苯乙烯、丙烯酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和过氧化二苯甲酰,反应3-4 h,120℃、10-3 mpa减压去除正丁醇,得到改性丙烯酸树脂;
8、所述改性二氧化硅的制备方法,包括以下步骤:
9、(a) 将粒径50 nm的二氧化硅加入四氢呋喃中,300 w超声10-15 min,得到二氧化硅分散液;将3-氨丙基三乙氧基硅烷(aptes)溶解在四氢呋喃中得到aptes溶液,将aptes溶液加入二氧化硅分散液中,60℃加热回流6 h,冷却至室温,5000 rpm离心15 min,沉淀90℃下干燥,得到氨基二氧化硅;
10、(b) 将丙二酸加入去离子水中得到丙二酸溶液,将n,n’-羰基二咪唑(cdi)溶解在四氢呋喃得到cdi溶液,在氮气保护下将cdi溶液滴加至丙二酸溶液中,滴加速度为0.8-1.2ml/min,滴加完毕后室温下100 rpm搅拌4-5 h,再加入步骤(a)所得氨基二氧化硅,继续搅拌4-5 h,8000 rpm离心30 min,沉淀用蒸馏水洗涤4-6次,100℃干燥,得到羧基二氧化硅;
11、(c) 将步骤(b)所得羧基二氧化硅加入四氢呋喃中,500 w超声10 min,得到羧基二氧化硅分散液,向羧基二氧化硅分散液中加入1-羟基苯并三氮唑和n-n’-二环己基碳二亚胺,25℃、100-150 rpm搅拌3-4 h后得到活化羧基二氧化硅分散液;
12、(d) 将姜黄素溶于四氢呋喃中得到姜黄素溶液,将步骤(c)活化羧基二氧化硅分散液与姜黄素溶液混合,氮气保护下70-80℃反应18-20 h,置于4℃静置5-6 h,5000 rpm离心30 min,沉淀用无水乙醇和去离子水洗涤,50℃真空干燥至恒重,得到改性二氧化硅。
13、进一步地,所述分散剂优选为byk-220s。
14、进一步地,所述消泡剂优选为thix-318。
15、进一步地,所述流平剂优选为byk-346。
16、进一步地,步骤(1)中,所述三氯化铝与去离子水的用量比为1 g:20 ml。
17、进一步地,步骤(1)中,所述三氯化铝与乙二胺的用量比为15 g:8 ml。
18、进一步地,步骤(2)中,所述混合液a中,羟基氧化铝与去离子水的用量比为2 mg:1ml。
19、进一步地,步骤(2)中,所述混合液b中,三乙氧基-2-丙烯基硅烷与四氢呋喃的用量比为2-3 mg:1 ml。
20、进一步地,步骤(2)中,所述混合液a与混合液b的体积比为1:1。
21、进一步地,步骤(3)中,所述改性氧化铝与正丁醇的用量比为1 g:100 ml。
22、进一步地,步骤(3)中,所述改性氧化铝、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸丁酯和过氧化二苯甲酰的质量比为2:16-18:32:6-7:45:0.8-1.2。
23、进一步地,步骤(a)中,所述二氧化硅分散液中二氧化硅与四氢呋喃的用量比为1g:12-15 ml。
24、进一步地,步骤(a)中,所述aptes溶液中aptes与四氢呋喃的用量比为1 g:1.5-2ml。
25、进一步地,步骤(a)中,所述aptes与二氧化硅的质量比为2-3:1。
26、进一步地,步骤(b)中,所述丙二酸溶液中丙二酸与去离子水的用量比为1 g:4-6ml。
27、进一步地,步骤(b)中,所述cdi溶液中cdi与四氢呋喃的用量比为1 g:5-7 ml。
28、进一步地,步骤(b)中,所述丙二酸与cdi的质量比为1:0.6-0.8。
29、进一步地,步骤(b)中,所述氨基二氧化硅与丙二酸的质量比为1:2-3。
30、进一步地,步骤(c)中,所述羧基二氧化硅分散液中羧基二氧化硅与四氢呋喃的用量比为1 g:15 ml。
31、进一步地,步骤(c)中,所述羧基二氧化硅、1-羟基苯并三氮唑和n,n’-二环己基碳二亚胺的质量比为5:1:2。
32、进一步地,步骤(d)中,所述姜黄素溶液中姜黄素与四氢呋喃的用量比为1 g:8-10ml。
33、进一步地,步骤(d)中,所述姜黄素溶液与活化羧基二氧化硅分散液的体积比为1:1.8-2.2。
34、进一步地,本发明还提供了所述汽车用绝缘涂料的制备方法,包括以下步骤:将改性丙烯酸树脂加入去离子水中,500 rpm搅拌30 min,加入改性二氧化硅、分散剂、消泡剂、流平剂,25khz超声1 h,1000 r/min搅拌速度搅拌12-15 min,得到汽车用绝缘涂料。
35、进一步地,本发明还提供了所述汽车用绝缘涂料在新能源汽车电池中的应用。
36、与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
37、本发明提供了一种汽车用绝缘涂料及其制备方法,改性丙烯酸树脂作为基材,改性二氧化硅作为填料,能够提高涂料的绝缘性,改性氧化铝和改性二氧化硅分散性好,协同增效,提高稳定性,使得涂料涂层受到外力作用时,能够有效将载荷转移到物理机械性较强的氧化铝和二氧化硅上,从而提高了耐磨性能,综合提高了涂料的性能。本发明对氧化铝进行改性,在氧化铝表面引入烯基基团,与苯乙烯、丙烯酸等单体进行共聚反应,使改性氧化铝改性参与丙烯酸树脂聚合过程中,从而将氧化铝交联接枝到丙烯酸树脂中,增强了两者之间的界面结合性能,改善了氧化铝的分散性,氧化铝本身具有优异的绝缘性能,较高的电阻率和热导率,均匀分散在丙烯酸树脂水性涂料中,显著提高了涂料涂层的绝缘电阻系数,具有优良的绝缘和导热散热性能;并且改性氧化铝和丙烯酸树脂分子链发生化学交联作用,形成紧密的有机无机交联网络,有利于降低涂层的吸水率,从而提高耐水性能,有利于机械性能的提高。本发明在树脂材料中掺杂填料改性二氧化硅,引入姜黄素,提高二氧化硅分散性,使其能够均匀分散在树脂材料中,依靠二氧化硅优异的绝缘性能,提高所制涂料的绝缘性,同时能够提升涂料的耐磨性;姜黄素具有疏水基团,改性二氧化硅分散在树脂中,姜黄素的引入可以提高涂料涂层的疏水性能,降低材料对水的吸收能力,提高耐水性,起到防水效果;改性二氧化硅可与改性丙烯酸树脂通过氢键交联,提升机械强度,在一定程度上提高涂料的耐水性和稳定性。
1.一种汽车用绝缘涂料,其特征在于,包括以下重量份的原料:改性丙烯酸树脂80-100份、改性二氧化硅15-18份、分散剂2-3份、消泡剂0.5-0.7份、流平剂0.3-0.5份、去离子水80-100份;
2.根据权利要求1所述的汽车用绝缘涂料,其特征在于,步骤(1)中,所述三氯化铝与去离子水的用量比为1 g:20 ml;三氯化铝与乙二胺的用量比为15 g:8 ml。
3.根据权利要求2所述的汽车用绝缘涂料,其特征在于,步骤(2)中,所述混合液a中,羟基氧化铝与去离子水的用量比为2 mg:1 ml;混合液b中三乙氧基-2-丙烯基硅烷与四氢呋喃的用量比为2-3 mg:1 ml;混合液a与混合液b的体积比为1:1。
4.根据权利要求3所述的汽车用绝缘涂料,其特征在于,步骤(3)中,所述改性氧化铝与正丁醇的用量比为1 g:100 ml;改性氧化铝、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸丁酯和过氧化二苯甲酰的质量比为2:16-18:32:6-7:45:0.8-1.2。
5.根据权利要求4所述的汽车用绝缘涂料,其特征在于,步骤(a)中,所述二氧化硅分散液中二氧化硅与四氢呋喃的用量比为1 g:12-15 ml;aptes溶液中aptes与四氢呋喃的用量比为1 g:1.5-2 ml;aptes与二氧化硅的质量比为2-3:1。
6.根据权利要求5所述的汽车用绝缘涂料,其特征在于,步骤(b)中,所述丙二酸溶液中丙二酸与去离子水的用量比为1 g:4-6 ml;cdi溶液中cdi与四氢呋喃的用量比为1 g:5-7ml;丙二酸与cdi的质量比为1:0.6-0.8;氨基二氧化硅与丙二酸的质量比为1:2-3。
7.根据权利要求6所述的汽车用绝缘涂料,其特征在于,步骤(c)中,所述羧基二氧化硅分散液中羧基二氧化硅与四氢呋喃的用量比为1 g:15 ml;羧基二氧化硅、1-羟基苯并三氮唑和n,n’-二环己基碳二亚胺的质量比为5:1:2。
8.根据权利要求7所述的汽车用绝缘涂料,其特征在于,步骤(d)中,所述姜黄素溶液中姜黄素与四氢呋喃的用量比为1 g:8-10 ml;姜黄素溶液与活化羧基二氧化硅分散液的体积比为1:1.8-2.2。
9.一种如权利要求1-8任一项所述的汽车用绝缘涂料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将改性丙烯酸树脂加入去离子水中,搅拌,加入改性二氧化硅、分散剂、消泡剂、流平剂,超声,搅拌12-15 min,得到汽车用绝缘涂料。
10.一种如权利要求1-8任一项所述的汽车用绝缘涂料的应用,其特征在于,所述汽车用绝缘涂料在新能源汽车电池中的应用。
