一种聚酰亚胺制品中1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷的检测方法与流程

本发明涉及分析检测，更具体地，涉及一种聚酰亚胺制品中1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷的检测方法。

背景技术：

1、1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷(1,8-diamino-3,6-dioxaoctane，dado)，易溶于乙醇、甲醇和水等溶剂。dado是一种重要的化合物，常作为有机合成中间体、各类助剂、聚合物稳定剂、感光材料的抗氧化剂等而被广泛使用，比如dado作为原料之一而被用于制备聚酰亚胺制品。但是研究表明，dado具有急性毒性，在接触皮肤、黏膜和眼部时会产生刺激性作用，造成腐蚀性影响，若吸入该物质可能导致过敏或引起哮喘病症状及呼吸困难等症状。

2、聚酰亚胺制品现已广泛出现在人们的日常生活中，而且由于在制备过程中使用了dado而使得聚酰亚胺制品中经常会存在dado，因此，聚酰亚胺制品中dado的检测是值得关注的。

3、到目前为止，对1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷检测方面的研究较少，且检测的准确度较差，比如现有技术一种利用gc-nci-ms对脂肪酸、氨基酸和多官能团有机酸同时检测的方法，先利用碱性试剂、烷基化试剂和氯甲酸酯类衍生剂对氨基酸等待测物进行衍生，再用gc-nci-ms进行检测分析，但是该方法主要是对氨基和羧基同时进行衍生，而且其氨基酸等待测物的分子结构也与含醚键、不含羧基的dado相去甚远，所以当用该方法检测dado时，发现该方法的准确度较差，不适合用于dado的检测分析。

4、因此，开发一种准确度高的聚酰亚胺制品中1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷的检测方法是具有重要意义的。

技术实现思路

1、本发明的首要目的是克服解决现有检测方法对1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷的准确度较差的问题，而提供一种聚酰亚胺制品中1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷的检测方法。

2、本发明上述技术目的通过以下技术方案实现：

3、一种聚酰亚胺制品中1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷的检测方法，包括如下步骤：

4、s1.对待测样品中的1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷进行萃取，在ph≥12和有机溶剂存在的条件下，用氯甲酸酯类衍生剂对1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷进行氨基衍生化反应，得到含1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷衍生物(dado衍生物)的待测液；

5、s2.采用液相色谱和质谱对待测液中1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷衍生物的含量进行检测；

6、s3.根据1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷衍生物的含量计算出1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷的含量。

7、本发明通过实验发现，在ph≥12和有机溶剂存在的条件下，用氯甲酸酯类衍生剂对待测样品中的含有1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷的进行衍生，并利用液相色谱和质谱技术进行检测分析而建立的检测方法对1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷衍生物具有较高的色谱响应值，因此能够借助该方法更加准确地检测1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷。

8、具体地，在步骤s1.中，所述氯甲酸酯类衍生剂为氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、氯甲酸正丙酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸苯酯或氯甲酸异辛酯中的一种或多种。

9、具体地，所述有机溶剂为甲苯、环己烷、叔丁基甲醚、苯或乙醚中的一种或多种。

10、进一步地，所述氯甲酸酯类衍生剂与有机溶剂的体积比为(0.05～0.5):(2～10)。

11、具体地，在步骤s1.中，所述待测样品和氯甲酸酯类衍生剂的质量体积比为1g:(50～500)μl。

12、具体地，在步骤s1.中，所述ph≥12使用ph调节剂来实现ph的调节。

13、所述ph调节剂可以是无机碱和/或有机碱。

14、进一步地，可以选择无机强碱或无机强碱与无机弱碱搭配的方式实现。

15、更具体地，所述无机强碱选自氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钠中的一种或多种。所述无机弱碱可以是氨水。更进一步地，所述氨水的体积分数为3～30％。

16、进一步地，所述有机碱为四甲基氢氧化铵。

17、具体地，在步骤s1.中，所述待测样品为胶带、胶粘剂、涂料、工程塑料或纤维中的一种或多种。

18、本发明的待测样品是含有dado的聚酰亚胺制品。

19、在本发明1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷的检测方法中，所述氨基衍生化反应可以在室温下进行，也可以在加热的条件下进行。

20、具体地，在步骤s1.中，所述氨基衍生化反应的时间为30～60min。

21、具体地，所述步骤s1.具体为：将待测样品放入水中进行萃取，再加入ph调节剂、氯甲酸酯类衍生剂和有机溶剂，进行氨基衍生化反应，静置分层，取上层清液，加入吸水剂，离心，取上层清液，得到含1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷衍生物(dado衍生物)的待测液。

22、在本发明聚酰亚胺制品中1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷的检测方法中，所述待测样品直接浸泡在水中进行萃取，不需要额外对待测样品进行处理，整个检测方法操作简单、方便。

23、进一步地，所述吸水剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙、无水硫酸铜或五氧化二磷中的一种或多种。

24、本领域常用的液相色谱和质谱均能用于本发明，比如液相色谱可以是超高效液相色谱(uplc)。

25、具体地，在步骤s2.中，所述液相色谱采用的色谱柱为c18柱。

26、进一步地，所述c18柱为agilent eclipse xdb-c18。

27、具体地，在步骤s2.中，所述液相色谱的流动相a相为质量分数为0.01～0.1％甲酸的水溶液，流动相b相为乙腈和/或甲醇。

28、进一步地，所述流动相a相为质量分数为0.1％甲酸的水溶液，流动相的b相为乙腈。

29、本发明发现，相比于甲醇，当选用乙腈为流动相的b相时，本发明的检测方法对1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷衍生物的色谱响应值更高，出峰时间更早，色谱峰形更尖锐、更对称，能够更加准确地检测1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷。

30、具体地，在步骤s2.中，所述液相色谱的洗脱方式为等度洗脱，且流动相a相和b相的体积比为(10～30):(90～70)。

31、进一步地，所述流动相a相和b相的体积比为10:90。

32、本发明发现，当等度洗脱的流动相a相和b相的体积比为10:90时，本发明的检测方法对1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷衍生物的色谱响应值更高，色谱峰形更尖锐、更对称，能够更加准确地检测1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷。

33、具体地，在步骤s2.中，所述液相色谱的进样量为1～5μl，柱温为30～40℃，流速为0.2～0.3ml/min，洗脱运行时间为3～5min。

34、具体地，在步骤s2.中，所述质谱的分析条件为：

35、离子源：喷射流电喷雾离子源(ajs-esi)；干燥气温度：250～350℃；干燥气流速：8～15l/min；鞘气温度：250～350℃；鞘气流速：5～15l/min；电喷雾电压：30～50psi；毛细管电压：3000～5000v；扫描极性：正离子扫描；扫描方式：多反应监测(mrm)。

36、本发明具有以下有益效果：

37、本发明通过实验发现，在ph≥12和有机溶剂存在的条件下，用氯甲酸酯类衍生剂对待测样品中的含有1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷的进行衍生，并利用液相色谱和质谱技术进行检测分析而建立的检测方法对1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷衍生物具有较高的色谱响应值，因此能够借助该方法更加准确地检测1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷。

38、本发明聚酰亚胺制品中1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷的检测方法对dado衍生物呈现出很好的线性关系，相关系数为0.9999；而且，本发明的1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷的检测方法灵敏度高，检出限为0.0293μg/l，定量限为0.0976μg/l。

39、在本发明聚酰亚胺制品中1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷的检测方法中，所述待测样品直接浸泡在水中进行萃取，不需要额外对待测样品进行处理，整个检测方法操作简单、方便。

技术特征：

1.一种聚酰亚胺制品中1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷的检测方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述检测方法，其特征在于，在步骤s1.中，所述氯甲酸酯类衍生剂为氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、氯甲酸正丙酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸苯酯或氯甲酸异辛酯中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述检测方法，其特征在于，所述有机溶剂为甲苯、环己烷、叔丁基甲醚、苯或乙醚中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述检测方法，其特征在于，所述氯甲酸酯类衍生剂与有机溶剂的体积比为(0.05～0.5):(2～10)。

5.根据权利要求1所述检测方法，其特征在于，在步骤s2.中，所述液相色谱采用的色谱柱为c18柱。

6.根据权利要求1所述检测方法，其特征在于，在步骤s2.中，所述液相色谱的流动相a相为质量分数为0.01～0.1％甲酸的水溶液，流动相b相为乙腈和/或甲醇。

7.根据权利要求1所述检测方法，其特征在于，在步骤s2.中，所述液相色谱的洗脱方式为等度洗脱，且流动相a相和b相的体积比为(10～30):(90～70)。

8.根据权利要求1所述检测方法，其特征在于，在步骤s1.中，所述待测样品为胶带、胶粘剂、涂料、工程塑料或纤维中的一种或多种。

9.根据权利要求1所述检测方法，其特征在于，在步骤s1.中，所述待测样品和氯甲酸酯类衍生剂的质量体积比为1g:(50～500)μl。

技术总结
本发明公开了一种聚酰亚胺制品中1,8‑二氨基‑3,6‑二氧杂辛烷的检测方法，包括如下步骤：S1.对待测样品中的1,8‑二氨基‑3,6‑二氧杂辛烷进行萃取，在pH≥12和有机溶剂存在的条件下，用氯甲酸酯类衍生剂对1,8‑二氨基‑3,6‑二氧杂辛烷进行氨基衍生化反应，得到含DADO衍生物的待测液；S2.采用液相色谱和质谱对待测液中DADO衍生物的含量进行检测；S3.根据DADO衍生物的含量计算出1,8‑二氨基‑3,6‑二氧杂辛烷的含量。本发明建立的检测方法，对1,8‑二氨基‑3,6‑二氧杂辛烷衍生物具有较高的色谱响应值，色谱峰形也比较尖锐、对称，能够更准确地检测1,8‑二氨基‑3,6‑二氧杂辛烷。

技术研发人员：林炼锋,蔡海明,郑晓青,秦宇媚,刘冬玲,孙文慧,李支薇
受保护的技术使用者：广州广电计量检测（上海）有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/12/5